新墨西哥州的高中化學老師沃爾特·H·懷特（布萊恩·科蘭斯頓BryanCranston飾）是拮據家庭的唯一經濟來源。他大半生安分守己，兢兢業業，卻在50歲生日之際突然得知自己罹患肺癌晚期的噩耗，原本便不甚順意的人生頓時雪上加霜。為了保障懷孕的妻子斯凱勒（安娜·岡AnnaGunn飾）和殘疾的兒子小沃特能在自己死後衣食無憂，沃爾特決意铤而走險。他主動找到曾經的學生、而今的毒販小混混傑西·平克曼（亞倫·保爾AaronPaul飾）談合作，并運用娴熟高超的化學技術提煉出高純度冰毒交給后者販售。孰料事態的發展卻在平克曼帶回毒品供銷商瘋狂小八及其表弟后急轉直下，沃爾特的人生也由此徹底步向失控。他被迫開始了教書與制毒的雙重生活，逐漸墜落至萬劫不复的深淵。