朝鮮正祖時期，沒落的貴族之女金允熙（樸敏英飾）為維持生計，女扮男裝寫文為生。為避免被嫁人償債的厄運，允熙铤而走險替人科考，陰差陽錯與左相之子“佳郎”李先埈（樸有天飾）結下梁子，后在其暗助下以病弱的弟弟允植之名禦賜入選成均館。憂喜交加的允熙每日在館内謹言慎行，其出衆的才華漸如珍珠光澤般展露，卻也招致掌議夏仁秀一派的嫉恨，時常身陷危機。但允熙每每化險為夷，不僅赢得“大物”之名，更與歡喜冤家佳郎、“桀骜”文在信（劉亞仁飾）、“女林”具龍河（宋仲基飾）組成了意氣相投的耀目四人組。館内學子生涯風波不斷，館外政治時局也已是風雲暗湧。蒙面俠客“紅壁書”勢要揭露朝政醜聞，而他所苦苦找尋的《金藤之詞》竟牽涉了一個與允熙身世有關的驚天秘密……本劇改編自韓國作家鄭恩阙的小說《成均館羅曼史》。